Nouvelles voies d'acces a des carbo- et heterocycles fonctionnalises en milieu organoaqueux catalyse asymetrique et application synthetique - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2003

Nouvelles voies d'acces a des carbo- et heterocycles fonctionnalises en milieu organoaqueux catalyse asymetrique et application synthetique

Lise Charruault
  • Function : Author

Abstract

Ce manuscrit présente le développement de réactions de cyclisation de diènes ou d'énynes 1,6 catalysées par des complexes de métaux de transition en milieu organoaqueux et leur application à la synthèse de lignanes. L'utilisation d'une monophosphine trisulfonée (TPPTS) a permis l'étude de deux réactions illustrant le principe d'économie d'atomes. La réaction de métallo-ène a été réalisée en présence de Ni(cod)2/TPPTS pour conduire efficacement à des diènes cycliques. Des réactions d'hydroxy- et de méthoxycyclisation ont été réalisées avec deux systèmes catalytiques complémentaires: PdCl2/TPPTS et PtCl2/TPPTS. Des études mécanistiques basées sur des expériences de deutération ont été conduites. Un nouveau système catalytique a été mis au point: l'utilisation du platine en association avec une monophosphine atropoisomère (Ph-BINEPINE) et des sels d'argent a permis le développement d'une version énantiosélective des réactions d'hydroxy- et de méthoxycyclisation. Les excès énantiomériques obtenus peuvent atteindre 85%. En outre, la réaction d'hydroxycyclisation en présence de palladium a été utilisée avec succès pour conduire au squelette aryltétraline, précurseur de la podophyllotoxine.
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Dates and versions

pastel-00001083 , version 1 (01-03-2005)

Identifiers

  • HAL Id : pastel-00001083 , version 1

Cite

Lise Charruault. Nouvelles voies d'acces a des carbo- et heterocycles fonctionnalises en milieu organoaqueux catalyse asymetrique et application synthetique. Chemical Sciences. Chimie ParisTech, 2003. English. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00001083⟩

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PASTEL PARISTECH
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