Les trifluoro(organo)borates de potassium : nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone à l'aide de complexes du rhodium - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2004

Les trifluoro(organo)borates de potassium : nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone à l'aide de complexes du rhodium

Mathieu Pucheault

Abstract

This manuscript describes the use of potassium trifluoro(organo)borates in rhodiumcatalyzed carbon-carbon bond forming reactions. These easy to purify and very stable reagents turned out to constitute a valuable alternative to other boron reagents commonly used in transition metal catalyzed reactions. Asymmetric rhodium-catalyzed 1,4-additions of trifluoroborates were developed with the use of a chiral diphosphine which allowed a good control of the enantioselectivity. Under neutral conditions Michael adducts were obtained from various acceptors in nearly quantitative yield avoiding the use of a large excess of organometallic reagent. A new catalytic method for 1,2-addition allowed an easy and straightforward access to various alcohols. This general reaction proceeds under very mild conditions and was applied to the synthesis of substituted carbinols. Finally, a new cross-coupling reaction between organometallic reagents (boron and tin derivatives) and aldehydes has been discovered. This C-H bond activation has allowed an easy access to dissymmetric ketones using nonfunctionalized derivatives.
Ce manuscrit présente l'utilisation de trifluoro(organo)borates de potassium dans des réactions de formation de liaisons carbone-carbone catalysées par des complexes du rhodium. Ces composés très stables, faciles à préparer et à purifier constituent une alternative intéressante aux dérivés du bore trivalent habituellement utilisés en catalyse. Un système catalytique général a été développé pour réaliser des additions de Michael asymétriques. L'emploi d'une diphosphine chirale assure un bon contrôle de l'énantiosélectivité et de bonnes conversions sont obtenues en milieu neutre sans ajout d'un large excès d'organométallique. Une nouvelle méthode catalytique d'addition-1,2 a permis d'obtenir des alcools dans des conditions très douces. Cette réaction très générale peut être appliquée à la synthèse de carbinols diversement substitués. Enfin, une réaction de couplage entre un aldéhyde et un organométallique a été découverte. L'activation formelle d'une liaison C-H permet ainsi un accès facile à de nombreuses cétones non symétriques à partir de dérivés peu fonctionnalisés.
Fichier principal
Vignette du fichier
M._Pucheault.pdf (1.6 Mo) Télécharger le fichier
Loading...

Dates and versions

pastel-00001092 , version 1 (02-03-2005)

Identifiers

  • HAL Id : pastel-00001092 , version 1

Cite

Mathieu Pucheault. Les trifluoro(organo)borates de potassium : nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone à l'aide de complexes du rhodium. Chemical Sciences. Chimie ParisTech, 2004. English. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00001092⟩

Collections

PASTEL PARISTECH
107 View
1129 Download

Share

Gmail Facebook Twitter LinkedIn More