Enantioselective synthesis of dolabelide c. - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2005

Enantioselective synthesis of dolabelide c.

Synthèse diastéréosélective de diols-1,3 et de triols-1,3,5 à partir de sulfones vinyliques.

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Abstract

Few specific studies have previously been spent building diol-1, 3 syn functionalized α by a double bond. In contrast, the synthesis of triols-1, 3,5 have been many subsequent publications, it appeared Interestingly, before stating our results, to devote the first part methods existing in the literature for the diastereoselective synthesis of these polyols. We then present our general strategy to develop these two types of structures. It involves a common precursor easily accessible, the vinylsulfone I and is shown in the diagram below retrosynthetic cons. Our approach to developing 1,3,5 triols based on Julia coupling type between β-Hydroxy II - so diastereoselective obtained from I - and a carbonyl compound. This approach will be developed during a second part. The third part will be devoted to the construction of 1.3-diols syn functionalized in α by a double bond. These could be obtained after a coupling of I carbonyl compound leading to intermediate IV, by adding a sequence combination / elimination, followed by a reduction of vinyl sulfone. A final section will be devoted to the development of a new method deprotection of ethers triéthylsilyle highlighted in our work.
Peu d'études spécifiques ont précédemment été consacrées à la construction de diols-1,3 syn fonctionnalisés en α par une double liaison. En revanche, la synthèse de triols-1,3,5 ayant fait l'objet de nombreuses publications ultérieures, il nous est paru intéressant, avant d'exposer nos résultats, de consacrer une première partie aux méthodes existant dans la littérature pour la synthèse diastéréosélective de ces polyols. Nous présenterons ensuite notre stratégie générale pour élaborer ces deux types de structures. Celle-ci fait intervenir un précurseur commun aisément accessible, la vinylsulfone I et est représentée sur le schéma rétrosynthétique ci-contre. Notre approche pour élaborer des triols 1,3,5 repose sur un couplage de type Julia entre la β-hydroxysulfone II – obtenue de manière diastéréosélective à partir de I – et un composé carbonylé. Cette approche sera développée au cours d'une seconde partie. Notre troisième partie sera consacrée à la construction de diols 1,3-syn fonctionnalisés en α par une double liaison. Ceux-ci pourraient être obtenus, après couplage de I sur un composé carbonylé conduisant à un intermédiaire IV, par une séquence addition conjuguée/élimination, suivie d'une réduction de la sulfone vinylique. Une dernière partie sera consacrée à la mise au point d'une nouvelle méthode de déprotection des éthers de triéthylsilyle mise en évidence au cours de nos travaux.
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Dates and versions

pastel-00001438 , version 1 (29-07-2010)

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  • HAL Id : pastel-00001438 , version 1

Cite

Delphine Rotulo-Sims. Enantioselective synthesis of dolabelide c.. Chemical Sciences. Ecole Polytechnique X, 2005. English. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00001438⟩
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