Vers la synthèse totale de la macrolactine A. Nouvelles substitutions d'alcools propargyliques catalysées par de l'or(III). - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2006

Vers la synthèse totale de la macrolactine A. Nouvelles substitutions d'alcools propargyliques catalysées par de l'or(III).

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Abstract

The first part of this thesis describes a synthetical approach of antimicrobial agent Macrolactin A. This approaoch is based on two original stratégies to build the conjugated systems: one is the isomerisation of a propagylic ketone and the other is a two reaction sequence, namely a Johnson-Claisen reaction followed by an alumina- promoted isomerisation. The stereogenic centres were built by catalytic asymmetric reactions. The second part of the manuscript describes a new nucleophilic substitution of propargylic alcohols catalyzed by a gold(III) complex.
La première partie décrit une approche synthétique de la macrolactine A, molécule naturelle à l'activité antibiotique. La stratégie de synthèse est basée sur deux réactions originales pour construire les systèmes diéniques. Une séquence réactionnelle Johnson- Claisen / isomérisation sur alumine a permis de construire le motif diénique (E)-8,(Z)-11. L'isomérisation d'une cétone propargylique en présence de triphénylphosphine a permis d'obtenir le diène (E)-16,(Z)-19. Les centres asymétriques C-13 et C-23 ont été construits grâce à deux réductions énantiosélectives de Noyori, tandis qu'une allylation asymétrique a permis de former le centre C-7. Le fragment C7-C24 a ainsi été synthétisé en 21 étapes. La deuxième partie de la thèse concerne le développement d'une nouvelle application pour le complexe NaAuCl4.2H2O en catalyse. Dix huit exemples de substitution nucléophile d'alcools propargyliques sont décrits. Ce projet a donné lieu à une collaboration avec une équipe américaine sur la synthèse et le réarrrangement sigmatropique de 6-vinylbicyclo[3.1.0]-hex-2-ènes.
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Dates and versions

pastel-00002171 , version 1 (29-07-2010)

Identifiers

  • HAL Id : pastel-00002171 , version 1

Cite

Marie Georgy. Vers la synthèse totale de la macrolactine A. Nouvelles substitutions d'alcools propargyliques catalysées par de l'or(III).. Chimie organique. Ecole Polytechnique X, 2006. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00002171⟩
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