New reactivities of phosphinidene complexes towards Fisher carbone complexes and ylides of Wittig. - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2005

New reactivities of phosphinidene complexes towards Fisher carbone complexes and ylides of Wittig.

Les complexes terminaux de phosphinidène électrophile par cycloréversion: nouvelles approches.

(1, 2)
1
2

Abstract

In this study, we are exploring the limits of the chemistry of electrophilic terminal phosphinidene complexes. After reviewing the results described in the literature, (theoretical calculations, synthesis and applications), our study is divided in three parts. First, we tried to mimic the phosphinidene chemistry relying on the electrophilicity of the phosphorus atom in the 7-phosphanorbornadiene precursor. Under milder conditions than normal ones, several nucleophiles give the expected compounds but no hard nucleophile can be used. In order to solve this problem, we designed a new structure, the benzophosphanorbornadiene. More resistant, this compound gives some results with hard nucleophiles. Its main interest lies in its decomplexation which gives the first easy thermal access to free phosphinidenes. Finally, we applied what we learnt to the design of a viable pr ecursor for the complex of fluorophosphinidene, the most electrophilic of the series.
Cette thèse explore les limites de la chimie des complexes terminaux de phosphinidène électrophile. Après avoir présenté les résultats déjà obtenus dans ce domaine (considérations théoriques, synthèses et applications), notre étude s'est déroulée en trois points. Tout d'abord, nous avons mimé la chimie des phosphinidènes en nous appuyant sur l'électrophilie du phosphore dans le précurseur 7-phosphanorbornadiène. L'attaque de divers nucléophiles sur ce précurseur donne dans des conditions douces des produits semblables à ceux pouvant être obtenus de manière classique mais les nucléophiles forts ne peuvent être utilisés. Pour remédier à ce problème, nous avons conçu une nouvelle structure dérivée de la version classique, le benzophosphanorbornadiène. Plus résistante, cette structure donne des produits identifiables avec les nucléophiles forts. Son principal intérêt repose cependant sur le fait que sa décomplexassions nous donne le premier accès thermique raisonnable aux phosphinidènes libres. Enfin, nous avons appliqué les enseignements concernant la stabilisation/déstabilisation du précurseur pour obtenir le premier accès au complexe de fluorophosphinidène, le plus électrophile de toute la série.
Fichier principal
Vignette du fichier
Compain.pdf (6.52 Mo) Télécharger le fichier
Loading...

Dates and versions

pastel-00002294 , version 1 (28-07-2010)

Identifiers

  • HAL Id : pastel-00002294 , version 1

Cite

Carine Compain. Les complexes terminaux de phosphinidène électrophile par cycloréversion: nouvelles approches.. Chimie. Ecole Polytechnique X, 2005. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00002294⟩
180 View
577 Download

Share

Gmail Facebook Twitter LinkedIn More