New radical post-condensations associated with the Ugi reaction
Nouvelles post-condensations radicalaires associées à la réaction de Ugi.
Résumé
NEW RADICAL POST-CONDENSATIONS ASSOCIATED WITH THE UGI REACTION / New radical post condensations were developed in association with the Ugi reaction. In literature, those post condensations involve mainly ionic or organometallic chemistry. Different tin free radical methods were employed. First, radical xanthate cyclizations on alkenes were associated with the Ugi reaction. Radical xanthate cyclizations on alkynes were also achieved. Then, efficient radical additions-cyclizations of thiophenol to various Ugi adducts containing oxime ethers or hydrazones groups were described. Finally, complete changes of the traditional Ugi adducts frame work were obtained using new manganese-based radical cascades as Ugi post-condensation reactions.
Les travaux de cette thèse ont permis de développer de nouvelles réactions de post-condensations associées à la réaction de Ugi dans le domaine de la chimie radicalaire. Dans la littérature, ces post-condensations concernent essentiellement la chimie ionique ou organométallique. Divers types de chimie radicalaire ont été utilisés sans employer de métaux lourds toxiques tels que les dérivés stannylés. Dans un premier temps, nous avons réussi à associer des réactions de cyclisations radicalaires à la réaction de Ugi à partir de xanthates. Nous avons également mis au point un processus de cyclisation radicalaire de xanthates sur des alcynes. Ensuite, nous avons développé une méthodologie d'addition radicalaire-cyclisation sur des hydrazones à partir de substrats de Ugi. Enfin, nous avons réalisé des réactions de cascades radicalaires, additions et cyclisations, à partir d'acétate de Manganèse. Cela a conduit à la formation de molécules complexes via des mécanismes originaux (composés spirocycliques, cyclopropanes migration d'aryle, cyclisations en position ipso, etc.) en une seule étape après la réaction de Ugi.
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