Synthèse de nouveaux ligands pour la catalyse homogène et supportée. - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2008

Synthèse de nouveaux ligands pour la catalyse homogène et supportée.

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Abstract

Phospholes, phosphorus analogues of pyrroles, are weakly aromatic species which can, depending on their substitution pattern, display strong ð-accepting abilities. This very interesting property and the few representation of phosphole ! in catalysis have made us design new hybrid ligand based on a ! phosphol e ring for applications in homogeneous catalysis. Thus, the synthesis of new bidentate ligands of the type phosphole-olefin or phosphole-phosphole are reported in this manuscript as well as their coordination chemistry on several transition metals. Their uses in catalysis have also been explored mainly for coupling reactions (C-C or C-N couplings). We also focused on the platinum catalyzed allylation of amines from allyl alcohol to understand, thanks to theoretical calculations, the experimental activity observed. Catalytic cycles have been characterized and the bite angle of the ligands have been correlated to the activity of their platinum complexes in this reaction.
Le phosphole, analogue phosphoré du pyrrole, est un hétérocycle faiblement aromatique qui peut, selon son schéma de substitution, être caractérisé par un fort pouvoir ð-accepteur. Cette propriété particulière de certains cycles phospholes a été mise à profit pour synthétiser de nouveaux ligands bidentes phosphorés de type phosphole-oléfine ou phosphole-phosphole en vue d'applications en catalyse homogène. Aussi la synthèse de nouveaux ligands bidentes est-t-elle rapportée dans ce manuscrit ainsi que l'étude de leur chimie de coordination sur quelques métaux de transition, essentiellement ceux du groupe 10. Leur potentiel d'application en catalyse homogène a également été exploré, essentiellement dans des réactions de couplage carbone-carbone (hydroformylation, dimérisation)! et carbone-azote (allylation des amines par les alcools et éthers allyliques). Nous nous sommes également attardés sur la nouvelle réaction d'allylation d'amines aliphatiques par l'alcool allylique catalysée par des complexes de platine, afin de comprendre à l'aide de calculs théoriques, la réactivité expérimentale observée, et ainsi de mettre au point un système catalytique très performant. Des cycles catalytiques ont été caractérisés et nous avons relié la propriété géométrique d'angle de morsure à l'activité des complexes de platine dans ce procédé.
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Dates and versions

pastel-00004240 , version 1 (22-07-2010)

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  • HAL Id : pastel-00004240 , version 1

Cite

Guilhem Mora. Synthèse de nouveaux ligands pour la catalyse homogène et supportée.. Catalyse. Ecole Polytechnique X, 2008. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00004240⟩
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