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Theses Year : 2010

Synthesis of Alkynes and New Transformations Catalyzed by Gold(I) Complexes

Synthèse d´Alcynes et Nouvelles Réactions catalysées par Complexes d´or(I)


The synthesis of alkynes using isoxazolones as precursors has been one of the methods studied by our laboratory in the last years. We have applied this methodology in the synthesis of 3-alkynylamides and their use to generate dihydropyrrolones. We have also developped new reactions catalyzed by Gold(I) complexes: the synthesis of 4-oxazol-2-ones from Boc-ynamides, a 1,5hydride/cyclization sequence affording carbocyclic ether structures and the formation of cinnoline derivatives. We have also developped a mechanistic study concerning the effect of two common counter-ions employed in gold-mediated cycloisomerization of 1,6-enynes: NTf2 and SbF6. The remote influence of the substituent on the alkene moiety was identified and studied in more detail. In the same way, a first investigation towards the identification of a catalyst allowing access to 6-membered cycles was performed (This outcome is less frequently observed, as 5-membered rings are usually obtained in these processes)
La synthèse d'alcynes en utilisant des isoxazolones comme précurseurs a été une méthode développée dans notre laboratoire dans ler dernières années. Nous avons appliqué cette méthodologie pour la synthèse de 3-alkynylamides et leur utilisation pour générer des dihydropyrrolones. Nous avons aussi développé de nouvelles réactions catalysées pour complexes d'or(I): la synthèse de 4-oxazol-2-ones à partir de Boc-ynamides, une séquence de transfert 1,5 d'hydrure et cyclisation pour former des éther cycliques et la formation de dérivés de cinnolines. Nous avons aussi développé un étude mecanistique concernant l'effet de deux contre-ions usuellement utilisés dans la cycloisomérization de 1,6-enynes catalysée à l'or: le NTf2 et SbF6. L'influence de groupes loin de la partie alcène a aussi été remarquée et étudiée en plus grand détail. Également, une première investigation vers l'identification d'un catalyseur permettant l'accès à des cycles à 6-chaînons a été réalisée (Ce qui est le résultat moins souvent observé pour ce type de réaction, où le cycle à 5-chaînons est généralement obtenu).
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pastel-00570064 , version 1 (26-02-2011)


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Igor Jurberg. Synthesis of Alkynes and New Transformations Catalyzed by Gold(I) Complexes. Catalysis. Ecole Polytechnique X, 2010. English. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00570064⟩
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