Reactivity of electron-rich metal complexes: activation of small molecules, synthesis of nanoparticles and cross-coupling catalysis - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 2011

Reactivity of electron-rich metal complexes: activation of small molecules, synthesis of nanoparticles and cross-coupling catalysis

Réactivité de complexes de métaux riches : activation de petites molécules, synthèse de nanoparticules et catalyse de couplage croisé

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Abstract

The synthesis of organic compounds by green methods and at moderate cost is a major challenge. The use of organometallic complexes that allow the approach and the reaction of various substrates is an attractive solution. This study deals with complexes formed by group 10 metals, stabilized by diphosphine ligands, particularly the formation of highly reactive reduced species. Activation of white phosphorus is presented, and this approach is extended to the synthesis of metal phosphides nanoparticle, obtained from metallic nanoparticles. Finally, a well-defined nickel (0) complex is used to activate carbon dioxide, C H bonds, or to catalyze cross-coupling reactions (Negishi type), quite remarkable results.
La synthèse de composés organiques par des voies respectueuses de l'environnement et d'un coût modéré est aujourd'hui un défi majeur. Le recours à des complexes organométalliques qui permettent l'approche et la réaction de différents substrats est une solution attractive. Cette étude s'intéresse aux complexes formés à partir de métaux de groupe 10, stabilisés par des ligands de type diphosphine, et plus particulièrement à la formation d'espèces réduites très réactives. L'activation du phosphore blanc est ainsi présentée, puis cette démarche est étendue à la synthèse de nanoparticules de phosphures métalliques, obtenues à partir de nanoparticules métalliques. Enfin, un complexe bien défini de nickel au degré d'oxydation (0) permet d'activer le dioxyde de carbone, des liaisons C H, ou encore de catalyser des réactions de couplages croisés de type Negishi, résultats tout à fait remarquables.
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Dates and versions

pastel-00720846 , version 1 (25-07-2012)

Identifiers

  • HAL Id : pastel-00720846 , version 1

Cite

Matthieu Demange. Réactivité de complexes de métaux riches : activation de petites molécules, synthèse de nanoparticules et catalyse de couplage croisé. Chimie de coordination. Ecole Polytechnique X, 2011. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨pastel-00720846⟩
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