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, 76, 9353. 153 L'acide triflique sert de catalyseur dans des réactions d'addition de nucléophiles sur des alcènes, voir : (a) Z, Org. Chem, 2011.
, Drug Discovery Today 170 Pour une sélection de revues traitant d'exemples de synthèses de ligands et de tests catalytiques grâce à des méthodes combinatoires, voir : (a), Eur. J. Org. Chem. Chem. Rev. Chem. Rev. Curr. Top. Med. Chem. Jäkel, R. Paciello, Chem. Rev. Chem. Soc. Rev. J. Org. Chem. Angew. Chem. Int. Ed. Chem. Rev. Chem. Eur. J. Angew. Chem. Int. Ed, vol.38, issue.7 1, pp.2495-1431, 1995.
, 172 Pour des revues, voir : (a), Nature J. Eichler, Comb. Chem. High T. Scr, vol.354, issue.8, p.135, 1991.
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, 299 Pour une revue concernant l'hydroxy-et l'acétoxylation d'arènes par des complexes de métaux de transition, (e) L. Eberson, L. Jönsson, Liebigs Ann, pp.300-263, 1971.
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DOI : 10.1246/bcsj.70.3117
, 20 mmol, 1 éq, ) de complexe (R)-380 et de 3, p.45
, 95:5), débit 1 mL/min., détection UV ? = 215 nm. Temps de rétention : 9.2 min
, 24 g/mol, d = 0.75) de 1-triméthylsilyl-1-propyne, de 9 mL (22 mmol, 1.1 éq., C = 2.5 mol/L) de n-butyllithium et de 3, 66%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice (éther de pétrole/CH 2 Cl, p.5050
, 24 g/mol, d = 0.75) de 1-triméthylsilyl-1-propyne, de 10 mL (22 mmol, 1.1 éq., C = 2.2 mol/L) de n-butyllithium et de 3, 75%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice
, 3 mL (8.9 mmol, 1 éq24 g/mol, d = 0.75) de 1-triméthylsilyl-1-propyne, de 7, 05 g, 47%) est isolé sous la forme d'une huile jaune pâle par chromatographie sur colonne de silice
, 33 g/mol, d = 0.77) de 1-triméthylsilyl-1-hexyne, de 13.4 mL (21.4 mmol, 1.1 éq., C = 1.6 mol/L) de n-butyllithium et de 203 g/mol, d = 1.281) de bromure de prényle dans 30 mL de RMN 13 C (75 MHz, CDCl 3 ) : ? 19
, 1 mmol, 1 éq36 g/mol) de composé 585, de 22.5 mg (0.1 mmol, 2 mol%, M = 22451 g/mol) d'acétate de palladium (II), de 130 mg (0.51 mmol, 10 mol%, M = 26229 g/mol) de triphénylphosphine, de 550 mg (2.04 mmol, 0.4 éq, p.59520
, 67 mmol, 1 éq48 g/mol) de composé 586, de 25.5 mg (0.113 mmol, 2 mol%, M = 22451 g/mol) d'acétate de palladium (II), de 148.8 mg (0.567 mmol, 10 mol%, M = 26229 g/mol) de triphénylphosphine, p.59610
, 7 mmol, 1 éq30 g/mol) de composé 587 obtenu par action du TBAF sur la molécule 587 (mode opératoire [12]), de 40 mg (0.057 mmol, 1 mol%, M = 70189 g/mol) de complexe (PPh 3 ) 2 PdCl 2 , de 22 mg (0.114 mmol, 2 mol%, M = 190.50 g/mol) d'iodure de cuivre (I) et de 767 µL (6.84 mmol, 1.2 éq, M = 204.01 g/mol, d = 1.826) d'iodobenzène dans 2.4 mL de di-iso-propylamine distillée et 6 mL de toluène distillé, p.10
, 11] à partir de 500 mg (1.9 mmol, 1 éq
, 11] à partir de 500 mg (1.9 mmol, 1 éq
, 25 g/mol) de composé 588 obtenu par action du TBAF sur la molécule 588 (mode opératoire [12]), de 25 mg (0.035 mmol, 1 mol%, M = 70189 g/mol) de complexe (PPh 3 ) 2 PdCl 2 , de 13 mg (0.07 mmol, 2 mol%, M = 190.50 g/mol) d'iodure de cuivre (I) et de 468 µL (3.85 mmol, 1.1 éq, M = 204.01 g/mol, d = 1.826) d'iodobenzène dans 2.0 mL de di-iso-propylamine distillée et 2 mL de toluène distillé, pp.650-653
, 28 g/mol) de composé 592 et de 71 µL (1.0 mmol, 1 éq., M = 78.50 g/mol, d = 1.104) de chlorure d'acétyle distillé dans 1 mL de pyridine distillée, 97%) est isolé sous la forme d'une huile orange sans purification sur colonne de silice, p.602
, 14] à partir de 100 mg (0.5 mmol, 1 éq28 g/mol) de composé 592
, mg (1.5 mmol, 1 éq28 g/mol) de composé 592, de 278 µL (1.65 mmol, 1.1 éq., M = 150 g/mol) d'imidazole dans 1.5 mL de DMF anhydre, 90%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice, p.300
, mg (1.3 mmol, 1 éq., M = 23030 g/mol) de composé 593 et de 151 µL (1.3 mmol, 1 éq., M = 140, 78%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice, p.30010
, 72 g/mol) de chlorure de tertbutyldiméthylsilyle et de 15808 g/mol) d'imidazole dans 1.2 mL de DMF anhydre, le composé 611 (332 mg, 84%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice, p.10
, 66 (dd, J = 6.1, 16.5 Hz, 1H), pp.40-44
, 61 (dd, J = 6.6, 16.5 Hz, 1H), 4.22-4.37 (m, 1H), 5.48-5, pp.20-27
, 07 mmol, 1 éq36 g/mol) de composé 590, de 9.2 mg (0.041 mmol, 2 mol%, M = 22451 g/mol) d'acétate de palladium (II), de 54, p.375
, 36 g/mol) de composé 590, de 37 mg (0.165 mmol, 2 mol%, M = 22451 g/mol) d'acétate de palladium (II), de 257 mg (0.980 mmol, 10 mol%, M = 26229 g/mol) de triphénylphosphine, de 1.332 g (4.83 mmol, 0.4 éq., M = 275.75 g/mol) de carbonate d'argent, de 3.09 g (9.58 mmol, 1 éq, 69%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice
, 25 mmol, 1 éq46 g/mol) de composé 591, de 10 mg (0.045 mmol, 2 mol%, M = 22451 g/mol) d'acétate de palladium (II), de 59 mg (0.225 mmol, 10 mol%, M = 26229 g/mol) de triphénylphosphine, de 248 mg (0.899 mmol, 0.4 éq., M = 275.75 g/mol) de carbonate d'argent, de 797 mg (2.47 mmol, 1 éq, 15%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.500
, 33 mmol, 1 éq., M = 24231 g/mol) de composé 602 et de 90 mg (0.42 mmol, 1.3 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 3 mL de dichlorométhane distillé, le composé 652 (30 mg, 24%) est isolé sous la forme d'une huile orange par chromatographie sur colonne de silice, p.40
, 19 mmol, 1 éq54 g/mol) de composé 606 et de 51 mg (0.23 mmol, 1.2 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 2 mL de dichlorométhane distillé, le composé 653 (50 mg, 60%) est isolé sous la forme d'une huile orange par chromatographie sur colonne de silice, p.314
, 10 mmol, 1 éq., M = 35445 g/mol) de composé 608 et de 24 mg (0.11 mmol, 1.1 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 1 mL de dichlorométhane distillé, le composé 658 (31 mg, 66%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice
, 16 mmol, 1 éq., M = 31042 g/mol) de composé 627 et de 40 mg (0.18 mmol, 1.1 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 1.6 mL de dichlorométhane distillé, le composé 659 (45 mg, 64%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice
, 77 (s, 1H), 4.84 (dt, J = 0, Hz, 1H), 4.92 (quint, J = 1.4 Hz, 1H), p.29
, 16 mmol, 1 éq., M = 37250 g/mol) de composé 617 et de 43 mg (0.20 mmol, 1.2 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 1.5 mL de dichlorométhane distillé, le composé 664 (20 mg, 26%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice
, 17 mmol, 1 éq., M = 41268 g/mol) de composé 613 et de 47 mg (0.20 mmol, 1.2 éq., M = 224.99 g/mol) de NIS dans 1.7 mL de dichlorométhane distillé, le composé X (62 mg, 60%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice
, 15 mmol, 1 éq., M = 38868 g/mol) de composé 614 et de 41 mg (0.18 mmol, 1.2 éq, 84%) est isolé sous la forme d'une huile orange après filtration sur 2 cm de silice
, 4.78 (m, 1H), 4.81 (m, 1H)
, 10 mmol, 1 éq., M = 34457 g/mol) de composé 609 et de 22 mg (0.11 mmol, 1.1 éq., M = 197.02 g/mol) de DCDMH dans 1 mL de dichlorométhane distillé, le composé 668 (5 mg, 12%) est isolé sous la forme d'une huile jaune par chromatographie sur colonne de silice, p.1030
, 59 (s, 1H), 4.29 (dt, J = 4, pp.72-74
, 24 mmol, 1 éq., M = 47046 g/mol) de composé 638, p.132
, 21 mmol, 1 éq., M = 47046 g/mol) de composé 638, de 6 mg (0.013 mmol, 6 mol%, M = 575 g/mol) de Pd(dba) 2
, 21 mmol, 1 éq., M = 47046 g/mol) de composé 638, de 6 mg (0.013 mmol, 6 mol%, M = 575 g/mol) de Pd(dba) 2
, 72 (m, 1H), 3.76 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), pp.65-33174
, 36 mmol, 1 éq, p.171
, 24 g/mol, d = 0.75) de 1-triméthylsilyl-1-propyne, de 16.5 mL (33 mmol, 1.1 éq0 mol/L) de n-butyllithium et de 2.9 mL (30 mmol, 1.1 éq, M = 8412 g/mol, d = 0.88) de 3-méthylbut-2-ènal dans 30 mL de THF, 5.9 g de composé X sont obtenus après extraction au méthyl-tert-butyléther et lavage avec une solution saturée de chlorure de sodium. En suivant le mode opératoire [12] à partir des 5.9 g (30 mmol, 1 éq., M = 196.36 g/mol) de brut réactionnel, de 30 mL (30 mmol, 1 éq, C = 1M dans le THF) de TBAF dans 30 mL de THF, 3.9 g de brut ont pu être obtenus après extraction à l
, 29 g (4.43 mmol, 1.1 éq., M = 29207 g/mol) de 4-iodo-1-méthoxybenzoate de méthyle
, C(1)-I(1) 125.76(18) C(5)-C(1)-I(1) 118 C(1)-C(2)-C(3) 110, )-C(4) 112.83(18) C(2)-C(3)-C(4), p.61
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide acétique glacial, 62%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.70
, 25 g/mol) de pentaméthylbenzène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 0.8 mL d'acide acétique glacial, 77%) est isolé sous la forme d'un solide blanc par chromatographie sur colonne de silice, p.74
, 5 mmol, 1 éq, p.108
, 70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide acétique glacial, le composé 777 (62.5 mg, 65%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice
, 1 mg (0.5 mmol, 1 éq
, 5 mmol, 1 éq, p.94
, 6 mg (0.5 mmol, 1 éq20 g/mol) de 1,2-diméthylindole, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide acétique glacial, 20%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide propionique, 80%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.70
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide nonanoïque, 80%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.70
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide 2- éthylbutyrique, 62%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.70-788
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide 2- méthylbutyrique, 64%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.70-789
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide 2- méthylbutyrique, 75%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.70-790
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide méthoxyacétique, 32%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.70-79115
, 25 g/mol) de pentaméthylbenzène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide propionique, 59%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.74
, 25 g/mol) de pentaméthylbenzène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide undécanoïque, 61%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.74
, 25 g/mol) de pentaméthylbenzène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide pivaloïque, 68%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.74
, 1 mg (0.5 mmol, 1 éq
, 1 mg (0.5 mmol, 1 éq
, 1 mg (0.5 mmol, 1 éq
, 09 g/mol, d = 1.301) de bromomésitylène, de 210 mg (0.65 mmol, 1.3 éq., M = 32209 g/mol) de DAIB et de 4.9 mg (0.01 mmol, 2 mol%, M = 494.70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide propionique, 55%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.77
, 99 (s, 2H)
, 6 mg, 40%) est obtenu comme produit secondaire lors de la formation de 795 à partir de 1,2,4,5-tétraméthylbenzène et d'acide propionique
, 29 mg, 12%) est obtenu comme produit secondaire lors de la formation de 796 à partir de 1,2,4,5-tétraméthylbenzène et d'acide undécanoïque
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 483.1 mg (1.5 mmol, 3 éq70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL de DCE, 31%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.70
, 5 mmol, 1 éq, p.108
, 70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL de DCE, le composé 809 (37 mg, 29%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, p.10
, 09 g/mol, d = 1.301) de bromomésitylène, de 483.1 mg (1.5 mmol, 3 éq70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL de DCE, 43%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.77-87
, 1min à 70°C puis de 70°C à 230°C à raison de 10°C/min . Temps de téténtion : 14.9 min, pp.279-812
, 19 g/mol, d = 0.865) de mésitylène, de 483.1 mg (1.5 mmol, 3 éq70 g/mol) de chlorure de triphénylphosphine or (I) dans 1 mL d'acide propionique, 39%) est isolé sous la forme d'une huile incolore par chromatographie sur colonne de silice, pp.70-80
, une méthodologie combinatoire a permis de rechercher rapidement des systèmes ligand bidente/ligand monodente/Pt permettant de réaliser ces transformations de manière stéréosélective. Cette méthode a également été utilisée pour rechercher des associations de ligands pour la synthèse de bicyclo
, un complexe cationique par un ion halogénium a été étudié pour des réactions d'halocarbocyclisation et a permis de synthétiser des iodocyclopentènes fonctionnalisés par iodocyclisation en présence de N-iodosuccinimide. Cette méthode a pu être appliquée à l'approche synthétique d'un analogue