L. Synthèse, T. De, and I. Au-composé, 30 avec un rendement quantitatif (Schéma III.22) Ce composé a ensuite été engagé dans une réaction de dihydroxylation régiosélective en présence d'AD-mix ? pour former de manière exclusive le diol III.31. Cette régiosélectivité peut être expliquée par l'encombrement stérique induit par le groupement silylé. 69 Le brut réactionnel a ensuite été engagé directement dans une réaction de coupure oxydante en présence de NaIO 4 dans un mélange acétone/H 2 O et l'aldéhyde III.32 a été isolé avec 62% de rendement sur les deux étapes. 70 Afin d'introduire une insaturation en ? de l'aldéhyde nouvellement formé, l'énamine III.33 a été préparée puis séléniée par PhSeCl dans le THF à ?78 °C, et un traitement en milieu aqueux nous a permis d'obtenir le composé III.34. Le sélénium a ensuite été éliminé dans des conditions oxydantes (NaIO 4, O) et l'aldéhyde diénique III.35 a été engagé dans une réaction d'alkylation sélective. 71 Ainsi, le traitement de ce composé par un

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I. Le-stannane, 42 a été synthétisé en suivant un procédé décrit par Pancrazi et al. 74 où le 2-butyn-1-ol III

T. Cucnli-2-dans-un-mélange and . Meoh, nous a permis de réaliser une hydrostannylation régiosélective et d'obtenir ainsi le composé III

. Un-couplage-pallado-catalysé-de, Stille a ensuite été réalisé entre le stannane III.42 et le bromothiazole III.12 pour conduire au composé III.43 avec 64% de rendement (Schéma III.25) Ce composé a ensuite été engagé dans une réaction d'oxydation allylique en présence de MnO 2 pour fournir l'aldéhyde ?,?-insaturé correspondant III

I. Schéma, Synthèse de l'aldéhyde ?,?-insaturé III, p.44

5. Hewlett-packard, une colonne capillaire d'une longueur de 12 m. Le détecteur de masse est un Hewlett-Packard 5971 à impact électronique (70 eV). L'intensité relative des principaux signaux et du pic moléculaire, lorsque celui-ci est visible, sera indiquée entre parenthèse en prenant pour base le fragment le plus important

4. Ars, 2. Ard, 2. Ard, 4. , and C. Ar, CDCl 3 ) ? 168, H 8 ). 13 C NMR (100 MHz

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