Cobalt-catalyzed carbon-carbon bond formation by activation of carbon-halogen or carbon-hydrogen bonds

Résumé : Ce travail de thèse présente le développement de nouvelles réactions de formation de liaisons carbone-carbone. Le premier chapitre décrit la cyanation d’arylzinciques par catalyse au cobalt à partir d’une source non toxique et bénigne, le N-cyano-N-phenyl-p-methylbenzenesulfonamide (NCTS), et conduit à de bons rendements en benzonitriles correspondants. Dans cette réaction, le cobalt sert de catalyseur non seulement pour la formation des arylzinciques mais aussi pour la formation de liaisons C-CN. Les groupements fonctionnels, cétone et nitrile, sont permis lorsque le complexe de cobalt associé au ligand bipyridine est utilisé. Le deuxième chapitre porte sur l’homocouplage Csp3-Csp3. Un simple halogénure de cobalt permet de catalyser la dimérisation des halogénures d’alkyles et des acétates d’allyles avec de bons à d’excellents rendements. L’ajout d’iodure de sodium permet d’étendre cette réaction aux chlorures et tosylates d’alkyles. Le couplage croisé entre 2 halogénures d’alkyle différents a également été testé mais les conditions doivent être optimisées. Dans le troisième chapitre, le couplage croisé catalysé au cobalt entre des bromures vinyliques et des chlorures benzyliques est présenté. Des halogénures de vinyles et de benzyles porteurs de groupements electrodonneurs ou electroattrateurs peuvent ainsi être couplés efficacement avec rétention de la configuration de la double liaison. Un mécanisme radicalaire semble être impliqué. Enfin, le dernier chapitre décrit l’arylation d’une 2-phenylpyridine avec un arylzincique par catalyse au cobalt par activation d’une liaison C-H et conduit à de premiers résultats encourageants.
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Thèse
Organic chemistry. Université Paris-Saclay, 2016. English. 〈NNT : 2016SACLX039〉
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Soumis le : samedi 11 mars 2017 - 17:35:07
Dernière modification le : jeudi 11 janvier 2018 - 02:02:40
Document(s) archivé(s) le : lundi 12 juin 2017 - 13:48:07

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Yingxiao Cai. Cobalt-catalyzed carbon-carbon bond formation by activation of carbon-halogen or carbon-hydrogen bonds. Organic chemistry. Université Paris-Saclay, 2016. English. 〈NNT : 2016SACLX039〉. 〈tel-01487323〉

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