B. L. Cushing, V. L. Kolesnichenko, and C. J. O'connor, Chem. Rev, vol.104, 2004.

M. Fernández-garcía and J. A. Rodriguez, Encycl. Inorg. Chem, 2009.

F. Zhang, S. Chan, J. E. Spanier, E. Apak, Q. Jin et al., Appl. Phys. Lett, p.80, 2002.

G. Muscas, G. Singh, W. R. Glomm, R. Mathieu, P. A. Kumar et al., Chem. Mater, p.27, 2015.

T. Lan, A. Fallatah, E. Suiter, and S. Padalkar, Comptes Rendus Chim, p.13, 2010.

M. Fang, V. Ström, R. T. Olsson, L. Belova, and K. V. Rao, Nanotechnology, p.23, 2012.

R. Hachani, M. Lowdell, M. Birchall, A. Hervault, D. Mertz et al.,

T. , Nanoscale, vol.8, 2016.

H. Sharifi-dehsari, A. Ribeiro, B. Ersöz, W. Tremel, G. Jakob et al., , 2017.

P. T. Phong, V. T. Oanh, T. D. Lam, N. X. Phuc, L. D. Tung et al.,

J. Manh, . Electron, ;. Mater, M. Patsula, S. Moskvin et al., J. Phys. Chem. Solids, vol.46, p.46, 2010.

M. Abdesselem, M. Schoeffel, I. Maurin, R. Ramodiharilafy, G. Autret et al., Chem. Mater, p.21, 2009.

K. Fominykh, J. M. Feckl, J. Sicklinger, M. Döblinger, S. Böcklein et al.,

J. Peter, E. Rathousky, T. Scheidt, D. Bein, and . Fattakhova-rohlfing, Adv. Funct. Mater, vol.24, p.58, 2004.

J. W. Kim, L. U. Kim, and C. K. Kim, Biomacromolecules, vol.8, 2007.

K. M. Reddy, S. V. Manorama, and A. R. Reddy, Mater. Chem. Phys, p.78, 2003.

H. D. Jang, S. Kim, and S. Kim, J. Nanoparticle Res, p.3, 2001.

K. Suttiponparnit, J. Jiang, M. Sahu, S. Suvachittanont, T. Charinpanitkul et al., Nanoscale Res. Lett, p.6, 2010.

M. L. Kahn, M. Monge, V. Collière, F. Senocq, A. Maisonnat et al., J. Nanoparticle Res, vol.15, p.10, 2005.

R. Trevisan, G. Delapedra, D. F. Mello, M. Arl, É. C. Schmidt et al., Aquat. Toxicol, p.12, 2013.

P. J. Smeets, A. R. Finney, W. J. Habraken, F. Nudelman, F. Heiner et al., PNAS 2017, 114. 42. T. M. Stawski, p.7, 2016.

D. Gebauer, A. Völkel, and H. Cölfen, Phys. Rev. Lett, vol.322, p.98, 2007.

J. J. De-yoreo, P. U. Gilbert, N. A. Sommerdijk, R. L. Penn, S. Whitelam et al.,

H. Joester, J. D. Zhang, A. Rimer, J. F. Navrotsky, A. F. Banfield et al., Science 2015, 349. 46. H. Cölfen, M. Antonietti, p.44, 2005.

C. Viedma, ;. Viedma, J. M. Mcbride, B. Kahr, and P. Cintas, Aluminosilicates (Si x Al 1-x O 4 ) de compositions et structures très diverses, dont les pores peuvent contenir de grandes quantités de cations ou de molécules d'eau. ix. Gouttes denses, germes, Angew. Chem. Int. Ed, 2005.

W. J. Habraken, J. Tao, L. J. Brylka, H. Friedrich, L. Bertinetti et al., Ion-Association Complexes Unite Classical and Non-Classical Theories for the Biomimetic Nucleation of Calcium Phosphate, Nat. Commun, 1507.

J. Baumgartner, A. Dey, P. H. Bomans, C. L. Coadou, P. Fratzl et al., Nucleation and Growth of Magnetite from Solution, Nat. Mater, vol.12, pp.310-314, 2013.

P. J. Smeets, A. R. Finney, W. J. Habraken, F. Nudelman, and F. ,

J. Heiner, J. J. Laven, M. Deyoreo, N. A. Rodger, and . Sommerdijk, A Classical View on Nonclassical Nucleation, vol.114, pp.7882-7890, 2017.

T. M. Stawski, A. E. Van-driessche, M. Ossorio, J. D. Rodriguezblanco, R. Besselink et al., Formation of Calcium Sulfate through the Aggregation of Sub-3 Nanometre Primary Species, Nat. Commun, 2016.

D. Gebauer, A. Völkel, and H. Cölfen, Stable Prenucleation Calcium Carbonate Clusters, Science, vol.322, pp.1819-1822, 2008.

J. Merikanto, E. Zapadinsky, A. Lauri, and H. Vehkamäki, Origin of the Failure of Classical Nucleation Theory: Incorrect Description of the Smallest Clusters, Phys. Rev. Lett, p.145702, 2007.

J. J. De-yoreo, P. U. Gilbert, N. A. Sommerdijk, R. L. Penn, S. Whitelam et al.,

A. F. Banfield, F. M. Wallace, F. C. Michel, H. Meldrum, P. M. Colfen et al., Crystallization by Particle Attachment in Synthetic, Biogenic, and Geologic Environments, vol.349, p.6760, 2015.

H. Cölfen and M. Antonietti, Mesocrystals: Inorganic Superstructures Made by Highly Parallel Crystallization and Controlled Alignment, Angew. Chem. Int. Ed, vol.44, pp.5576-5591, 2005.

C. Viedma, Chiral Symmetry Breaking During Crystallization: Complete Chiral Purity Induced by Nonlinear Autocatalysis and Recycling, Phys. Rev. Lett, p.65504, 2005.

C. Viedma, J. M. Mcbride, B. Kahr, and P. Cintas, Enantiomer-Specific Oriented Attachment: Formation of Macroscopic Homochiral Crystal Aggregates from a Racemic System, Angew. Chem. Int. Ed, vol.52, pp.10545-10548, 2013.

R. Penn and J. F. Banfield, Morphology Development and Crystal Growth in Nanocrystalline Aggregates under Hydrothermal Conditions: Insights from Titania, Geochim. Cosmochim. Acta, vol.63, pp.1549-1557, 1999.

S. Kumar, Z. Wang, R. L. Penn, and M. Tsapatsis, A Structural Resolution Cryo-TEM Study of the Early Stages of MFI Growth, J. Am. Chem. Soc, vol.130, pp.17284-17286, 2008.

M. Yu, J. Lin, Z. Wang, J. Fu, S. Wang et al., Chem. Mater, p.14, 2002.

G. Dantelle, B. Fleury, J. Boilot, and T. Gacoin, ACS Appl. Mater. Interfaces, p.5, 2013.

G. Mialon, M. Gohin, T. Gacoin, and J. Boilot, ACS Nano, vol.2, 2008.

G. Mialon, S. Türkcan, A. Alexandrou, T. Gacoin, and J. Boilot, J. Phys. Chem. C, p.60, 1999.

V. Lebihan, A. Pillonnet, D. Amans, G. Ledoux, O. Marty et al., 78. i. Cette fonctionnalisation passe par une étape intermédiaire d'enrobage par de la silice fonctionnalisée, Phys. Rev. B, 2008.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/pasteur-00720787

D. Casanova, École polytechnique, 2008.

G. Mialon, , 2009.

J. Shen, L. Sun, J. Zhu, L. Wei, H. Sun et al., Adv. Funct. Mater, p.20, 2010.

C. Bouzigues, T. Gacoin, and A. Alexandrou, ACS Nano, vol.5, 2011.

N. Duée, C. Ambard, F. Pereira, D. Portehault, B. Viana et al., Chem. Mater, p.27, 2015.

P. D. Ray, B. Huang, and Y. Tsuji, Cell. Signal, 2012.

J. Gacoin, P. Boilot, A. Tharaux, and . Alexandrou, Nat. Nanotechnol, p.4, 2009.

M. Schoeffel, Leur réactivité s'explique par la présence d'électrons non appariés, ou par la présence d'oxygène O ?I pour les groupements peroxydes

Y. Jia, J. Solid State Chem, p.95, 1991.

A. Huignard, École polytechnique, 2001.

B. Fleury, École polytechnique, 2013.

M. Abdesselem, M. Schoeffel, I. Maurin, R. Ramodiharilafy, G. Autret et al., ACS Nano, vol.8, 2014.

H. Wu, H. Xu, Q. Su, T. Chen, and M. Wu, J. Mater. Chem, p.13, 2003.

L. Yanhong and H. Guangyan, J. Solid State Chem, p.178, 2005.

D. Giaume, V. Buissette, K. Lahlil, T. Gacoin, J. Boilot et al., Prog. Solid State Chem, p.45, 2005.

B. Fleury, M. Neouze, J. Guigner, N. Menguy, O. Spalla et al., J. Mater. Sci. Mater. Electron, p.28, 2014.

G. Li, K. Chao, H. Peng, and K. Chen, J. Phys. Chem. C, p.112, 2008.

A. P. Gysi, A. E. Williams-jones, and D. Harlov, Chem. Geol, p.401, 2015.

A. K. Levine, F. C. Palilla, and . New, Highly Efficient Red-emitting Cathodoluminescent Phosphor (YVO 4 :Eu) for Color Television, Appl. Phys. Lett, vol.5, pp.118-120, 1964.

A. Huignard, T. Gacoin, and J. Boilot, Synthesis and Luminescence Properties of Colloidal YVO, vol.4, pp.1090-1094, 2000.

M. Yu, J. Lin, Z. Wang, J. Fu, S. Wang et al., Fabrication, Patterning, and Optical Properties of Nanocrystalline YVO 4 :A (A = Eu 3+ , Dy 3+ , Sm 3+ , Er 3+ ) Phosphor Films via Sol-Gel Soft Lithography, Chem. Mater, vol.14, pp.2224-2231, 2002.

G. Dantelle, B. Fleury, J. Boilot, and T. Gacoin, How to Prepare the Brightest Luminescent Coatings?, ACS Appl. Mater. Interfaces, vol.5, pp.11315-11320, 2013.

G. Mialon, M. Gohin, T. Gacoin, and J. Boilot, High Temperature Strategy for Oxide Nanoparticle Synthesis, ACS Nano, vol.2, pp.2505-2512, 2008.

G. Mialon, S. Türkcan, A. Alexandrou, T. Gacoin, and J. Boilot, New Insights into Size Effects in Luminescent Oxide Nanocrystals, J. Phys. Chem. C, vol.113, pp.18699-18706, 2009.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00818489

R. S. Meltzer, S. P. Feofilov, B. Tissue, and H. B. Yuan, Dependence of Fluorescence Lifetimes of Y 2 O 3 :Eu 3+ Nanoparticles on the Surrounding Medium, Phys. Rev. B, vol.60, pp.14012-14015, 1999.

V. Lebihan, A. Pillonnet, D. Amans, G. Ledoux, O. Marty et al., Critical Dimension Where the Macroscopic Definition of Refractive Index Can Be Applied at a Nanometric Scale, Phys. Rev. B, p.113405, 2008.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-02116848

D. Casanova, Interaction toxine-cellule étudiée par imagerie individuelle de nanoparticules d'oxyde fluorescentes, École polytechnique, 2008.

G. Mialon, Monocristaux YVO 4 :Ln à l'échelle nanométrique: Mécanismes de fluorescence et "upconversion, 2009.

J. Shen, L. Sun, J. Zhu, L. Wei, H. Sun et al., Biocompatible Bright YVO 4 :Eu Nanoparticles as Versatile Optical Bioprobes, vol.20, pp.3708-3714, 2010.
DOI : 10.1002/adfm.201090098

C. Bouzigues, T. Gacoin, and A. Alexandrou, Biological Applications of RareEarth Based Nanoparticles, ACS Nano, vol.5, pp.8488-8505, 2011.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00803778

N. Duée, C. Ambard, F. Pereira, D. Portehault, B. Viana et al.,

C. Autissier and . Sanchez, New Synthesis Strategies for Luminescent YVO 4 :Eu and EuVO 4 Nanoparticles with H 2 O 2 Selective Sensing Properties, Chem. Mater, vol.27, pp.5198-5205, 2015.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01291244

P. D. Ray, B. Huang, and Y. Tsuji, Reactive Oxygen Species (ROS) Homeostasis and Redox Regulation in Cellular Signaling, Cell. Signal, vol.24, pp.981-990, 2012.

D. Casanova, C. Bouzigues, T. Nguyên, R. O. Ramodiharilafy, L. Bouzhir-sima et al., Single Europium-Doped Nanoparticles Measure Temporal Pattern of Reactive Oxygen Species Production inside Cells, Nat. Nanotechnol, vol.4, pp.581-585, 2009.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00818493

M. Schoeffel, Multifunctional Rare Earth Vanadate Nanoparticles: Luminescent Labels, Oxidant Sensors and Magnetic Resonance Imaging Contrast Agents, 2012.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/pastel-00688113

Y. Jia, Crystal Radii and Effective Ionic Radii of the Rare Earth Ions, J. Solid State Chem, vol.95, pp.184-187, 1991.

A. Huignard, Nanoparticules de vanadate d'yttrium : synthèse colloïdale et luminescence des ions lanthanides, École polytechnique, 2001.

B. Fleury, Nanoparticules luminescentes d'YVO 4 dopé lanthanides : mécanisme de formation et applications en couches minces, École polytechnique, 2013.

M. Abdesselem, M. Schoeffel, I. Maurin, R. Ramodiharilafy, G. Autret et al.,

A. , Multifunctional Rare-Earth Vanadate Nanoparticles: Luminescent Labels, Oxidant Sensors, and MRI Contrast Agents, ACS Nano, vol.8, pp.11126-11137, 2014.

H. Wu, H. Xu, Q. Su, T. Chen, and M. Wu, Size-and Shape-Tailored Hydrothermal Synthesis of YVO 4 Crystals in Ultra-Wide pH Range Conditions, J. Mater. Chem, vol.13, pp.1223-1228, 2003.

L. Yanhong and H. Guangyan, Synthesis and Luminescence Properties of Nanocrystalline YVO 4 :Eu 3+, J. Solid State Chem, vol.178, pp.645-649, 2005.

D. Giaume, V. Buissette, K. Lahlil, T. Gacoin, J. Boilot et al., Emission Properties and Applications of Nanostructured Luminescent Oxide Nanoparticles, Prog. Solid State Chem, vol.33, pp.99-106, 2005.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00102786

V. Buissette, D. Giaume, T. Gacoin, and J. Boilot, Aqueous Routes to Lanthanide-Doped Oxide Nanophosphors, J. Mater. Chem, vol.16, pp.529-539, 2006.
DOI : 10.1039/b508656f

X. Wu, Y. Tao, C. Song, C. Mao, L. Dong et al., Morphological Control and Luminescent Properties of YVO 4 :Eu Nanocrystals, J. Phys. Chem. B, vol.110, pp.15791-15796, 2006.

S. Ray, A. Banerjee, and P. Pramanik, A Novel Rock-like Nanoarchitecture of YVO 4 :Eu 3+ Phosphor: Selective Synthesis, Characterization, and Luminescence Behavior, J. Mater. Sci, vol.45, pp.259-267, 2010.

B. Fleury, M. Neouze, J. Guigner, N. Menguy, O. Spalla et al., Amorphous to Crystal Conversion as a Mechanism Governing the, Structure of Luminescent YVO, vol.4, pp.2602-2608, 2014.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01021511

, Contrôle chimique de la structure des nanoparticules d'YVO, vol.4

S. Khademolhoseini and S. Mazaheri, Morphology-Controlled Synthesis of Yttrium Vanadate Nanoparticles with the Aid of Different Surfactants and Its Photocatalyst Application, J. Mater. Sci. Mater. Electron, vol.28, pp.2221-2226, 2017.

G. Li, K. Chao, H. Peng, and K. Chen, Hydrothermal Synthesis and Characterization of YVO 4 and YVO 4 :Eu 3+ Nanobelts and Polyhedral Micron Crystals, J. Phys. Chem. C, vol.112, pp.6228-6231, 2008.

A. P. Gysi, A. E. Williams-jones, and D. Harlov, The Solubility of Xenotime-(Y) and Other HREE Phosphates (DyPO 4 , ErPO 4 and YbPO 4 ) in Aqueous Solutions from 100 to 250 ? C and P sat, Chem. Geol, vol.401, pp.83-95, 2015.

C. Baes and R. Mesmer, The Hydrolysis of Cations, 1976.

D. Giaume, Nanoparticules d'orthovanadate d'yttrium : fonctionnalisation et application comme sondes luminescentes pour la biologie, École polytechnique, 2006.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/pastel-00002260

P. Scherrer, Bestimmung Der Inneren Struktur Und Der Größe von Kolloidteilchen Mittels Röntgenstrahlen, pp.387-409, 1912.
DOI : 10.1007/978-3-662-33915-2_7

P. Scherrer, Bestimmung Der Größe Und Der Inneren Struktur von Kolloidteilchen Mittels Röntgenstrahlen, Nachrichten Von Ges, Wiss. Zu Gött. Math.-Phys
DOI : 10.1007/978-3-662-33915-2_7

. Kl, , pp.98-100, 1918.

F. T. Muniz, M. A. Miranda, C. Morilla-dos-santos, and J. M. Sasaki, The Scherrer Equation and the Dynamical Theory of X-Ray Diffraction, Acta Crystallogr. Sect. A, vol.72, pp.385-390, 2016.

A. R. Stokes, A. J. Wilson, and W. L. Bragg, A Method of Calculating the Integral Breadths of Debye-Scherrer Lines, Math. Proc. Camb. Philos. Soc, vol.38, p.313, 1942.

J. I. Langford, The Use of the Voigt Function in Determining Microstructural Properties from Diffraction Data by Means of Pattern Decomposition, dans Accuracy in Powder Diffraction II, NIST, pp.110-126, 1992.

G. Williamson and W. Hall, X-Ray Line Broadening from Filed Aluminium and Wolfram, Acta Metall, vol.1, pp.22-31, 1953.

N. C. Halder and C. N. Wagner, Separation of Particle Size and Lattice Strain in Integral Breadth Measurements, Acta Crystallogr, vol.20, pp.312-313, 1966.

N. C. Halder and C. N. Wagner, Analysis of the Broadening of Powder Pattern Peaks Using Variance, Integral Breadth, and Fourier Coefficients of the Line Profile, dans Advances in X-Ray Analysis

). Mueller, U. S. Springer, and M. A. Boston, , pp.91-102, 1966.

R. A. Young, Introduction to the Rietveld Method, pp.1-38, 1993.

L. Lutterotti and P. Scardi, Simultaneous Structure and Size-Strain Refinement by the Rietveld Method, J. Appl. Crystallogr, vol.23, pp.246-252, 1990.

W. O. Milligan, L. M. Watt, and H. H. Rachford, X-Ray Diffraction Studies on Heavy Metal Orthovanadates, J. Phys. Colloid Chem, vol.53, pp.227-234, 1949.

W. O. Milligan and L. W. Vernon, Crystal Structure of Heavy Metal Orthovanadates, J. Phys. Chem, vol.56, pp.145-147, 1952.

J. A. Baglio and G. Gashurov, A Refinement of the Crystal Structure of Yttrium Vanadate, Acta Crystallogr. B, vol.24, pp.292-293, 1968.

H. M. Rietveld, A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures, J. Appl. Crystallogr, vol.2, pp.65-71, 1969.

S. Tusseau-nenez, B. Roussière, N. Barré-boscher, A. Gottberg, S. Corradetti et al., Characterization of Uranium Carbide Target Materials to Produce Neutron-Rich Radioactive Beams, Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. Sect. B Beam Interact. Mater. At, vol.370, pp.19-31, 2016.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01254808

T. Zemb, P. Lindner, X. Neutrons, and . Light, Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter, 2002.

G. Beaucage, Approximations Leading to a Unified Exponential/Power-Law Approach to Small-Angle Scattering, J. Appl. Crystallogr, vol.28, pp.717-728, 1995.

O. Spalla, General Theorems in Small-Angle Scattering, dans Neutrons, X-Rays and Light : Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter, 2002.

L. Yang, G. Li, W. Hu, M. Zhao, L. Sun et al., Control Over the Crystallinity and Defect Chemistry of YVO 4 Nanocrystals for Optimum Photocatalytic Property, Eur. J. Inorg. Chem, 2011.

P. Thompson, D. E. Cox, and J. B. Hastings, Rietveld Refinement of DebyeScherrer Synchrotron X-Ray Data from Al 2 O 3, J. Appl. Crystallogr, vol.20, pp.79-83, 1987.

D. Cox, J. Hastings, W. Thomlinson, and C. Prewitt, Application of Synchrotron Radiation to High Resolution Powder Diffraction and Rietveld Refinement, Nucl. Instrum. Methods Phys. Res, vol.208, pp.573-578, 1983.

J. B. Hastings, W. Thomlinson, and D. E. Cox, Synchrotron X-Ray Powder Diffraction, J. Appl. Crystallogr, vol.17, pp.85-95, 1984.

G. Caglioti, A. Paoletti, and F. Ricci, Choice of Collimators for a Crystal Spectrometer for Neutron Diffraction, Nucl. Instrum, vol.3, pp.223-228, 1958.

J. I. Langford and A. J. Wilson, Scherrer after Sixty Years: A Survey and Some New Results in the Determination of Crystallite Size, J. Appl. Crystallogr, vol.11, pp.102-113, 1978.

, Scherrer Grain-Size Analysis Adapted to Grazing-Incidence Scattering with Area Detectors, Contrôle chimique de la structure des nanoparticules d'YVO 4 :Eu 57. D.-M. Smilgies, vol.42, pp.1030-1034, 2009.

A. C. Vermeulen, R. Delhez, T. De-keijser, and E. J. Mittemeijer, A Correction for Truncation of Powder Diffraction Line Profiles, dans, European Powder Diffraction EPDIC, vol.1, pp.119-124, 1991.

R. Delhez, T. H. De-keijser, J. I. Langford, D. Louër, E. J. Mittemeijer et al., Crystal Imperfection Broadening and Peak Shape in the Rietveld Method, pp.132-166, 1993.

A. R. Stokes and A. J. Wilson, The Diffraction of X Rays by Distorted Crystal Aggregates -I, Proc. Phys. Soc, vol.56, pp.174-181, 1944.

P. T. Boggs, C. H. Spiegelman, J. R. Donaldson, and R. B. Schnabel, A Computational Examination Of Orthogonal Distance Regression, J. Econom, vol.38, pp.169-201, 1988.

P. T. Boggs, J. R. Donaldson, R. H. Byrd, and R. B. Schnabel, Algorithm 676 ODRPACK: Software for Weighted Orthogonal Distance Regression, ACM Trans. Math. Softw, vol.15, pp.348-364, 1989.

P. T. Boggs and J. E. Rogers, Orthogonal Distance Regression, dans Statistical Analysis of Measurement Error Models and Applications : Proceedings of the AMS-IMS-SIAM Joint Summer Research Conference Held, p.16, 1989.

J. Poch and I. Villaescusa, Orthogonal Distance Regression: A Good Alternative to Least Squares for Modeling Sorption Data, J. Chem. Eng. Data, vol.57, pp.490-499, 2012.

R. Andrae, T. Schulze-hartung, and P. Melchior, Dos and Don'ts of Reduced Chi-Squared, 2010.

B. Fleury, M. Neouze, J. Guigner, N. Menguy, O. Spalla et al., Amorphous to Crystal Conversion as a Mechanism Governing the, Structure of Luminescent YVO, vol.4, pp.2602-2608, 2014.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01021511

J. Baumgartner, A. Dey, P. H. Bomans, C. L. Coadou, P. Fratzl et al., Nucleation and Growth of Magnetite from Solution, Nat. Mater, vol.12, pp.310-314, 2013.

A. Huignard, Nanoparticules de vanadate d'yttrium : synthèse colloïdale et luminescence des ions lanthanides, École polytechnique, 2001.

B. Fleury, Nanoparticules luminescentes d'YVO 4 dopé lanthanides : mécanisme de formation et applications en couches minces, École polytechnique, 2013.

R. Besselink, T. M. Stawski, A. E. Van-driessche, and L. G. Benning, Not Just Fractal Surfaces, but Surface Fractal Aggregates: Derivation of the Expression for the Structure Factor and Its Applications, J. Chem. Phys, p.211908, 2016.

G. Porod, General Theory, dans Small Angle X-Ray Scattering, 1982.

O. Spalla, General Theorems in Small-Angle Scattering, dans Neutrons, X-Rays and Light : Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter, 2002.

A. Savitzky and M. J. Golay, Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures, Anal. Chem, vol.36, pp.1627-1639, 1964.

R. L. Berger, B. Balko, and H. F. Chapman, High Resolution Mixer for the Study of the Kinetics of Rapid Reactions in Solution, Rev. Sci. Instrum, vol.39, pp.493-498, 1968.

H. Jun, F. Testard, F. Malloggi, P. Coulon, N. Menguy et al., Understanding of the Size Control of Biocompatible Gold Nanoparticles in Millifluidic Channels, Langmuir, vol.28, pp.15966-15974, 2012.

R. A. Fine and F. J. Millero, Compressibility of Water as a Function of Temperature and Pressure, J. Chem. Phys, vol.59, pp.5529-5536, 1973.

T. Zemb, O. Taché, F. Né, and O. Spalla, Improving Sensitivity of a Small Angle X-Ray Scattering Camera with Pinhole Collimation Using Separated Optical Elements, Rev. Sci. Instrum, vol.74, pp.2456-2462, 2003.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/cea-00268837

G. Beaucage, Approximations Leading to a Unified Exponential/Power-Law Approach to Small-Angle Scattering, J. Appl. Crystallogr, vol.28, pp.717-728, 1995.

B. Hammouda, Analysis of the Beaucage Model, J. Appl. Crystallogr, vol.43, pp.1474-1478, 2010.

G. Beaucage, H. K. Kammler, and S. E. Pratsinis, Particle Size Distributions from Small-Angle Scattering Using Global Scattering Functions, J. Appl. Crystallogr, vol.37, pp.523-535, 2004.

C. Baes and R. Mesmer, The Hydrolysis of Cations, 1976.

J. Jolivet, J. Livage, and M. Henry, De La Solution à l'oxyde, 1994.

G. Mialon, , 2009.

B. Fleury, École polytechnique, 2013.

, le rapport entre la quantité de vanadium dans l'amorphe et la quantité de cations dans l'amorphe est plutôt de l'ordre de 0.5 à 0.75. L'amorphe YV3 serait donc beaucoup plus riche en ions OH -que l'amorphe YV2.5 et par extension que l'amorphe YV2. On valide donc l'Hypothèse 4.1 : les amorphes YVn diffèrent par leur composition chimique, et leur hydroxylation augmente avec la quantité d'hydroxydes apportés, n. L'hydroxylation du précipité amorphe fixe donc la cinétique de réaction des synthèses YVn. Dans le cas de la synthèse YV3, nous observons deux vitesses de cristallisation. On aurait une première cristallisation par réaction intra-amorphe, jusqu'à 25 h de réaction. Lorsque le vanadium au sein de l'amorphe est épuisé, alors on a dans un deuxième temps une cristallisation à partir du vanadium provenant du surnageant. Il est également possible que les deux mécanismes aient toujours lieu, mais soient de cinétiques différentes. Dans le cas de la synthèse YV2.5, nous ne pouvons trancher aussi clairement. Les mesures de diffusion X montrent que la réaction semble aussi s'effectuer à deux vitesses (voir Figure 4.5). Les deux réactions intra-amorphe et extra-amorphe pourraient s'appliquer ici aussi, mais à des cinétiques proches, plus rapides que dans le cas YV3 précédent. Nous n'avons cependant pas pu obtenir la confirmation par dosages chimiques : nous ne pouvons pas séparer suffisamment rapidement les trois phases et récupérer S et S + A. Peut-être que des temps de centrifugation plus courts seraient plus adaptés. On peut néanmoins essayer de proposer un mécanisme général pour la formation des nano, Dans nos deux cas YV3 et YV2.5, tous les cations sont immédiatement engagés dans l'amorphe A. En revanche, la proportion de vanadates incorporés dépend de n. Pour n = 2.5, on mesure 1 vanadium pour 1 cation (on peut supposer que c'est aussi le cas pour n = 2, la réaction YV2 étant encore plus rapide, vol.3

, Cette idée est cohérente avec le triple rôle de l'amorphe : à la fois un réservoir chimique, un moule, et une clôture pour la structure des particules d'YVO 4 :Eu (voir Section 3.7) 1. Formation très rapide du précipité amorphe mixte. La formation d'un amorphe hydroxylé (synthèses Y1V1 et Y2V0) devrait ralentir l, Cristallisation intra-amorphe jusqu'à épuisement des vanadates de l'amorphe

, Augmenter l'hydroxylation de l'amorphe est défavorable pour cette réaction car il y a moins de vanadates disponibles pour former YVO, vol.4

, Cette réaction est favorisée par l'hydroxylation de l'amorphe : si l'amorphe contient plus d'OH -, il contiendra moins de vanadates

, Alors, en ôtant des ions OH -au précurseur de vanadate pour les incorporer au précurseur de terres rares, on anticipe deux effets qui vont dans le même sens : -l'incorporation des OH -au sein du précurseur Yn 1 forme un précipité amorphe hydroxylé. Cet amorphe réduit la mobilité des ions OH -, les rendant indisponibles pour la réaction de conversion du VO -3 en VO 3-4 , inhibant la cristallisation. -on peut alors imaginer que la cristallisation puisse avoir lieu par réaction des ions VO -3 viendraient réagir avec un groupement hydroxylé de type, L'hydroxylation du précipité amorphe diminuerait la proportion de vanadates dans l'amorphe, et défavoriserait la cristallisation intra-amorphe rapide

, Répartition des ions hydroxyde au sein des deux précurseurs : pré-hydroxylation de l'amorphe la particule. Les valeurs absolues des constantes déterminées par luminescence sont donc probablement à revoir, mais la hiérarchie Y0V2 > Y1V1 > Y2V0 semble fiable

, Le signal de luminescence à 50 s est celui du précipité amorphe. En revanche, après cette deuxième pente, à 90 s, le signal mesuré semble correspondre à un état très faiblement cristallin : il se

, Signaux de résonance magnétique de différents polyvanadates, mesurés par spectroscopie RMN du 51 V

, = 2.26 × 10 ?2 mol L ?1 , température = 29 ? C. L'indice précise le degré d'oligomérisation du vanadate considéré. V 4l désigne les tétravanadates linéaires, V 4c désigne les tétrava-nadates cycliques

, On peut classer les spectres obtenus en deux catégories, comme illustré Figure 4.13. Le spectre du précurseur V0 est particulier. Il est présenté Figure 4.13a. À l'opposé, les sept autres spectres se ressemblent fortement. Ils présentent tous seulement deux contributions, observées à ?540 ppm et ?570 ppm. À titre d'exemple, les spectres des précurseurs V2 et V3 sont présentés Figure 4.13b. Le spectre du précurseur V0 comporte trois contributions, à ?590 ppm, RMN La compréhension de la réactivité des précurseurs V2 et V3 nécessite de maîtriser la composition chimique de ceux-ci. Dans ce but, des précurseurs V2 et V3 ont été caractérisés par spectroscopie RMN du 51 V par Sébastien Maron au laboratoire PMC

, La quantité de vanadates monomérique et dimérique sont très proches. Nos mesures par RMN ne permettent toutefois pas d'estimer la quantité d'espèces protonées. Les deux précurseurs V2 et V3 sont des milieux très basiques, avec des pH proches. Pourtant, en cours de réaction YV2, les pH mesurés sont inférieurs à 7 (solution à caractère acide

, En particulier, la spéciation chimique du précurseur de vanadate s'avère assez délicate à appréhender. Des analyses par RMN du 51 V nous ont permis de montrer que le précurseur de vanadate contient uniquement des monomères et des dimères, lorsque n ? 1. On invalide ainsi les prérequis à l'Hypothèse 4.1 (conversion VO -3 -VO 3-4 totale, et réaction de cristallisation rapide devant les équilibres de spéciation), nous avons cherché à décrire la spéciation des précurseurs, avant mélange

, Nous allons ici utiliser une méthode permettant d'estimer la quantité d'ions OH -consommés en cours de réaction. Cette méthode a été développée par Maxime Durelle, qui a effectué son stage de M2 au sein de l'équipe de recherche. Ensuite, nous tenterons de relier le degré d'hydroxylation de l'amorphe à des mécanismes réactionnels de référence, Mécanismes chimiques à l'échelle moléculaire Pour complètement obtenir la composition chimique du précipité amorphe, il nous manque la quantité d'ions OH -qu'il comporte

A. Appendice, Pour récupérer la molarité de i dans l'échantillon non dilué, multiplier la valeur c i valeurs de ces paramètres ne sont pas connues pour les ions à base d'yttrium/europium, ni pour les vanadates. Nous n'avons donc pu estimer que les coefficients d'activité des ions OHet H + . Les valeurs des paramètres utilisés sont : -? OH -= 10, A -Protocole de séparation du milieu réactionnel pour dosages chimiques par ICP-MS i

, Les valeurs des coefficients d'activité obtenus pour l'ion OH -, ? OH

C. Baes and R. Mesmer, The Hydrolysis of Cations, 1976.

J. Jolivet, J. Livage, and M. Henry, De La Solution à l'oxyde, 1994.

G. Mialon, Monocristaux YVO 4 :Ln à l'échelle nanométrique: Mécanismes de fluorescence et "upconversion, 2009.

B. Fleury, Nanoparticules luminescentes d'YVO 4 dopé lanthanides : mécanisme de formation et applications en couches minces, École polytechnique, 2013.

A. Huignard, Nanoparticules de vanadate d'yttrium : synthèse colloïdale et luminescence des ions lanthanides, École polytechnique, 2001.

D. Giaume, Nanoparticules d'orthovanadate d'yttrium : fonctionnalisation et application comme sondes luminescentes pour la biologie, École polytechnique, 2006.
URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/pastel-00002260

O. W. Howarth and R. E. Richards, Nuclear Magnetic Resonance Study of Polyvanadate Equilibria by Use of Vanadium-51, J. Chem. Soc. Resumed, vol.157, p.864, 1965.

O. W. Howarth, Vanadium-51 NMR, Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc, vol.22, pp.453-485, 1990.

N. Mccann, M. Wagner, and H. Hasse, A Thermodynamic Model for Vanadate in Aqueous Solution -Equilibria and Reaction Enthalpies, vol.42, pp.2622-2628, 2013.

E. Heath and O. W. Howarth, Vanadium-51 and Oxygen-17 Nuclear Magnetic Resonance Study of Vanadate(V) Equilibria and Kinetics, J Chem Soc Dalton Trans, vol.22, pp.1105-1110, 1981.

N. Plummer, B. F. Jones, and A. H. Truesdell, WATEQF -a FORTRAN IV Version of WATEQ : A Computer Program for Calculating Chemical Equilibrium of Natural Waters, pp.76-89, 1976.

J. Burgot, The Notion of Activity in Chemistry, 2017.

«. Limites-sans-cesse-repoussées, . Plaisir-infini, .. Écriture, L. Bottero, . Pacte et al., Étoile et soleil. Lune et vent. -Six mots. Choisis-en un. -Marchombre. » -Pierre Bottero, Le Pacte des Marchombres, Tome 3 : Ellana, la prophétie 5.1 Conclusion, Homme et loup, vol.1

. Dans-le-cadre-de-notre-recherche, Nous nous proposons également de prédire la polycristallinité des particules à partir d'un modèle simple, nouveau, considérant la compétition germination/croissance confinée au sein du volume de la particule amorphe. Au bilan, nous montrons l'importance critique de l'intermédiaire amorphe par son rôle triple : (i) réacteur, il contient toujours au moins 80 % des réactifs (ii) moule, sa taille caractéristique (25 nm) fixe la gamme de tailles disponibles (20 à 40 nm) pour les nanocristaux qui s'y formeront (iii) clôture, la germination est confinée au sein d'une particule amorphe et y suit un mécanisme pseudo-classique (régime stationnaire, compétition germination/croissance). La compétition entre les cinétiques structurales de germination et croissance nous permet à gros traits de prédire la microstructure des particules d'YVO 4 :Eu (polycristaux ou monocristaux). Il est donc primordial de déterminer la raison pour laquelle ces cinétiques varient. Dans le troisième chapitre, nous précisons nos réponses au Problème 1.2, en expliquant l'origine de l'impact des états intermédiaires sur les phénomènes de cristallisation. Notre levier de contrôle principal, n, est de nature chimique (quantité initiale de réactif OH -), nous avons donc examiné les processus chimiques mis en jeu. Nous parvenons à montrer que la composition chimique de l'amorphe dépend de n, alors que sa structure n'en dépend pas. Nous montrons que les cinétiques de réaction sont déterminées à la fois par la quantité d'ions OH -régissant la spéciation du vanadium V, et également par la quantité d'ions OH -engagées avec les terres rares Ln 3+, nous avons cherché à améliorer la connaissance des phénomènes de cristallisation en conditions douces. Cette connaissance était freinée par deux Problèmes principaux. Le premier (Problème 1.1) concerne l'absence de considération des aspects microstructuraux (structure interne, surface, agrégation, morphologie) dans les prédictions actuelles : seules les tailles sont discutées. Le second (Problème 1.2) est le manque de précision de l'impact des états intermédiaires sur ces phénomènes de cristallisation, accompagné de mauvaises prédic-tions des flux de germination (au moins quelques ordres de grandeur d'écart)

, Cette progression a été possible en prenant en compte à la fois la polycristallinité des particules et la présence de l'intermédiaire amorphe. Les méthodes et concepts que nous avons développés sont indépendants du système d'étude, et il est fortement probable que ceux-ci seront valides pour d'autres systèmes : nanoparticules d

, Cette information pourrait nous aider à approfondir les mécanismes de croissance cristalline d'YVO 4 :Eu, en particulier pour la synthèse YV3, où l'anistropie de cristallite diminuerait entre 1 j et 12 j. Pour le Chapitre 3, notre modèle prédisant la polycristallinité des particules pourrait être approfondi en prenant en compte la diminution du volume de réactif disponible par la germination. Pour le Chapitre 4, l'obtention de la composition chimique précise des différents amorphes semble primordiale pour progresser. Cette composition chimique est directement en lien avec nos hypothèses de mécanismes chimiques moléculaires, Perspectives Les perspectives les plus directes du travail présenté au cours de ces travaux consistent dans un premier temps en la consolidation de certains résultats présentés

. Ensuite, En dresser une liste exhaustive est hors de propos, mais voici trois exemples : le taux d'hydroxylation, la quantité de carbonates, et la concentration en précurseurs. Premièrement, il est tout à fait possible d'étudier encore plus finement les microstructures intermédiaires entre n = 2 et n = 3. De même, on pourrait explorer les cas n < 2 et n > 3. Pour les synthèses carbonatées, le rapport entre la quantité de carbonate et de vanadium aptous ces paramètres influent eux aussi sur les microstructures accessibles. Pour le Problème 1.2, nous avons caractérisé la transition entre l'amorphe et les nanoparticules cristallines. Il nous reste donc à expliciter la formation (structure et composition chimique) de cet intermédiaire amorphe à partir des ions en solution. Cet objectif sera atteignable dès que l'on disposera de mélangeurs microfluidiques

, Il sera alors possible de dresser le mécanisme complet de formation des nanoparticules d'YVO 4 :Eu. Ce mécanisme sera certainement transposable à d'autres oxydes