Application of the xanthate radical chemistry to the synthesis and the functionalization of cyclic and polycylic systems.
Application de la chimie radicalaire des xanthates à la synthèse et à la fonctionnalisation de systèmes cycliques et polycycliques.
Résumé
The aim of this thesis was to demonstrate the potential of xanthate radical chemistry, in the functionalization and the synthesis of various cyclic and polycyclic systems. It has been possible to combine interestingly ionic and radical chemistry to create quickly and easily complex and highly functionalized molecules. The first part of this thesis concerns the functionalization of four-membered ring. This study, beginning with the discovery of a new mechanism specific to cyclobutanones, finally ends with the adjustment of a new methodology of stereoselective ring enlargement. The second part of this work deals with the formation of polycyclic structures, by radical cyclizations, thanks to the xanthate chemistry. Numerous complex skeletons of terpenes have then been approached. A new way toward the stereoselective functionalization of cyclic systems thanks to this methodology has also been opened in this thesis.
L'objectif de cette thèse était de démontrer tout le potentiel de la chimie radicalaire des xanthates dans la fonctionnalisation et la synthèse de système cycliques et polycliques variés. Il a été ainsi possible de combiner de manière intéressante chimie radicalaire et chimie ionique, pour créer rapidement et simplement des molécules de structures complexes, et hautement fonctionnalisées. La première partie de cette thèse concerne la fonctionnalisation de cycles à quatre chaînons. Cette étude, commençant par la découverte d'un nouveau mécanisme propre aux cyclobutanones, se termine finalement par la mise au point d'une nouvelle méthodologie d'agrandissement de cycle stéréosélectif. La seconde partie de ces travaux de recherche s'intéresse à la formation de structures polycycliques, par cyclisation radicalaire, grâce à la chimie des xanthates. De nombreux squelettes complexes de terpènes ont ainsi pu être approchés. Une voie est également ouverte pour la fonctionnalisation stéréosélective de systèmes cycliques grâce à la méthodologie développée dans cette thèse.
Loading...